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湖南省株洲市第八中学2021-2022学年高二下学期期末考试化学试题注意事项:本试卷选择题和非选择题两部分。满分100分,考试时间75分钟。1.每小题选出答案后,用2B铅笔把答题卡上对应题目答案标号涂黑。如需改动,用橡皮擦干净后,再选涂其他答案标号,不能将答案直接答在试卷上。2.考试结束后,请将答题卡一并交回。可能用到的相对原子质量:H:1C:12O:16Mg:24Fe:56Ag:108一、选择题:本题共10小题,每小题3分,共30分。每小题只有一个选项符合题意。1.元末陶宗仪《辍耕录》中记载:“杭人削松木为小片,其薄为纸,熔硫磺涂木片顶端分许,名日发烛……,盖以发火及代灯烛用也。”下列有关说法错误的是A.将松木削薄为纸片状有助于发火和燃烧B.“发烛”发火和燃烧利用了物质的可燃性C.“发烛”发火和燃烧伴随不同形式的能量转化D.硫磺是“发烛”发火和燃烧反应的催化剂【答案】D【解析】【分析】【详解】A.将松木削薄为纸片状可以增大可燃物与氧气接触面积,有助于发火和燃烧,A正确;B.发烛具有可燃性,“发烛”发火和燃烧利用了物质的可燃性,B正确;C.“发烛”发火和燃烧伴随不同形式的能量转化,如化学能转化为光能、热能等,C正确;D.硫磺也燃烧,不是催化剂,D错误;选D。2.下列各组离子中能大量共存的是A.在新制氯水中:、、、B.的溶液中:、、、\nC.在碱性溶液中:、、、D.无色透明的溶液中:、、、【答案】C【解析】【详解】A.新制氯水具有较强酸性,,A项错误;B.和不能大量共存,B项错误;C.在碱性溶液中,该组离子能大量共存,C项正确;D.铁离子呈黄色,D项错误。故选C。3.化合物M(结构式如下图所示)可用于口腔清洁。已知W、X、Y、Z是原子序数依次增大的前20号主族元素,Y的原子序数是X的二倍,W与Z同主族且Y、Z对应的简单离子核外电子排布相同。下列说法不正确的是A.化合物M中X的化合价相同B.简单氢化物的还原性:Y>XC.ZW可以与反应生成W的单质D.与Y同周期的两个相邻元素第一电离能均大于Y【答案】A【解析】【分析】W、X、Y、Z是原子序数依次增大的前20号主族元素,Y可以形成6条键,且其原子序数为X的二倍,则Y为硫,X为O,Z能形成+1价的阳离子,且原子序数大于S,则Z为K,S2-和K+核外电子排布相同。W与Z同主族,且原子序数小于O,能形成一条共价键,W为H。故W、X、Y、Z分别为H、O、S、K。【详解】A.化合物M中含有-O-O-键,该氧元素的化合价为-1价,M分子中O元素化合价有-1和-2两种,A错误;\nB.非金属性越强,其简单氢化物的还原性越弱,O的非金属性强于S,因此H2S的还原性强于H2O,B正确;C.ZW为KH,KH与水反应的方程式为KH+H2O=KOH+H2↑,C正确;D.Y为S,与S同周期的两个相邻元素为P和Cl,同周期元素的第一电离能随核电荷数增大呈现增加的趋势,Cl的第一电离能大于S,P的3p轨道处于半充满状态,较为稳定,故第一电离能大于S,D正确;故答案选A。4.NaH2PO2可用于化学镀镍,常通过反应“P4+3NaOH+3H2O==3NaH2PO2+PH3↑”制得,产物PH3中P的化合价为-3。下列说法正确的是A.P4分子中含有的共价键是极性键B.31gP4中所含P-P键的物质的量为6molC.反应中还原剂和氧化剂的物质的量之比为1∶3D.反应生成2.24LPH3(标准状况),转移电子数目为0.3×6.02×1023【答案】D【解析】【详解】A. P4分子中存在P−P键,为非极性键,A项错误;B. 1个P4分子含有6个P−P键,则31g即0.25molP4,所含P−P键的物质的量为1.5mol,B项错误;C.反应生成NaH2PO2,P的元素化合价从0价变为+1价,生成PH3,P元素化合价由0价降低为−3价,可知NaH2PO2为氧化产物,PH3为还原产物,则反应中还原剂和氧化剂的物质的量之比为3:1,C项错误;D.生成PH3,P元素化合价由0价降低为−3价,则反应生成2.24LPH3(标准状况),即0.1mol,转移电子数目为0.3×6.02×1023,D项正确;答案选D。5.中药小柴胡可以用来治疗感冒发烧,其主要成分之一是山奈酚,结构如图所示,下列有关该化合物叙述错误的是\nA.含氧官能团有羟基、羧基、醚键B.小柴胡需要阴凉干燥处密封保存C.山奈酚中含有多个羟基,能溶于水D.1mol山奈酚与溴水反应时,最多消耗5mol【答案】A【解析】【详解】A.该化合物的含氧官能团为酚羟基、醇羟基、羰基和醚键,A错误;B.山奈酚含有酚羟基,该物质易被空气氧化,故小柴胡需要阴凉干燥处密封保存,B正确;C.山奈酚中含有多个羟基,可以和水分子形成氢键,故山奈酚能溶于水,C正确;D.1mol山奈酚含有3mol酚羟基和1mol碳碳双键,其中苯环上的酚羟基的邻位和对位可以被Br原子取代,碳碳双键和Br2发生加成反应,故1mol山奈酚与溴水反应时,最多消耗5molBr2,D正确;故选A。6.类推思维是化学解题中常用的一种思维方法,下列有关离子方程式的类推正确的是已 知类 推A将Fe加入CuSO4溶液中:Fe+Cu2+=Cu+Fe2+将Na加入CuSO4溶液中:2Na+Cu2+=Cu+2Na+B向稀硫酸中加入NaOH溶液至中性:H++OH-=H2O向稀硫酸中加入Ba(OH)2溶液至中性:H++OH-=H2OC向氯化铝溶液中加入足量NaOH溶液:Al3++4OH-=NaAlO2+2H2O向氯化铝溶液中加入足量氨水Al3++4NH3•H2O=AlO+4NH+2H2OD向Ca(OH)2溶液中通入过量CO2:向Ca(OH)2溶液中通入过量SO2:SO2+OH-=\nCO2+OH-=HCOHSOA.AB.BC.CD.D【答案】D【解析】【详解】A.Na很活泼能与水反应,不能从硫酸铜溶液中置换出铜单质,故A错误;B.硫酸与氢氧化钡反应产生硫酸钡沉淀,离子方程式为SO+2H++Ba2++2OH-=2H2O+BaSO4↓,故B错误;C.氢氧化铝不能溶于氨水,因此氯化铝与氨水反应只能得到氢氧化铝沉淀,故C错误;D.二氧化碳和二氧化硫均为酸性氧化物,过量气体与碱反应均得到酸式盐,故D正确;故选:D。7.已知Pb3O4与HNO3溶液发生反应Ⅰ:Pb3O4+4H+=PbO2+2Pb2++2H2O;PbO2与酸化的MnSO4溶液发生反应Ⅱ:5PbO2+2Mn2++4H++5SO=2MnO+5PbSO4+2H2O;KMnO4与浓盐酸发生反应Ⅲ:2KMnO4+16HCl=2KCl+2MnCl2+5Cl2↑+8H2O。下列推断正确的是A.由反应Ⅰ可知,Pb3O4中+2价的Pb和+4价的Pb含量之比为1:2B.由反应Ⅰ、Ⅱ可知,氧化性:HNO3>PbO2>MnOC.Pb可与稀硝酸发生反应:3Pb+16HNO3=3Pb(NO3)4+4NO↑+8H2OD.Pb3O4可与盐酸发生反应:Pb3O4+8HCl=3PbCl2+4H2O+Cl2↑【答案】D【解析】【详解】A.由反应I可知,PbO2与Pb2+的比为1:2,Pb3O4中+2价的Pb和+4价的Pb含量之比为2:1,故A错误;B.根据反应I可知,PbO2和硝酸不反应,不能得出氧化性HNO3>PbO2,故B错误;C.由反应I可知,硝酸不能把Pb氧化为+4价的Pb,故C错误;D.根据反应II,氧化性PbO2>MnO4-,所以+4价的Pb能把盐酸氧化为氯气,Pb3O4与盐酸发生反应的离子方程式是Pb3O4+8HCl=3PbCl2+4H2O+Cl2↑,故D正确;答案选D。8.Rh基催化剂催化某反应的机理如图所示。下列说法错误的是\nA.Rh3O-是该反应的催化剂B.CO是反应的中间体C.存在反应Rh+CH4→Rh3CH+H2D.总反应CH4+O2CO2+2H2【答案】A【解析】【详解】A.由反应机理可知Rh3O-在反应前和反应后都是不存在的,只在反应中存在,故是中间产物,A错误;B.由反应机理可知CO在反应前和反应后都是不存在的,只在反应中存在,故是中间产物,B正确;C.由反应机理可知,反应I的方程式为Rh+CH4→Rh3CH+H2,C正确;D.由反应机理可知,总反应为CH4+O2CO2+2H2,D正确;故选A。9.氯氧化法制备NaBrO3的工艺流程如图所示:下列说法错误的是A.“消化”反应中氧化剂与还原剂的物质的量之比为5:1B.“氧化”时,Cl2将CaBr2氧化为Ca(BrO3)2\nC.“沉溴”时发生反应:Ca(BrO3)2+BaCl2=Ba(BrO3)2↓+CaCl2D.BaCO3的溶解度大于Ba(BrO3)2【答案】D【解析】【详解】A.“消化”反应中发生的反应是:6Br2+6Ca(OH)2=Ca(BrO3)2+5CaBr2+6H2O,方程式中5个Br2中溴元素化合价降低,作氧化剂;1个Br2中溴元素的化合价升高,作还原剂,故氧化剂与还原剂的物质的量之比为5:1,A正确;B.“氧化”时,通入虑其后发生的反应为:6Cl2+6Ca(OH)2+CaBr2=Ca(BrO3)2+6CaCl2+6H2O,故Cl2将CaBr2氧化为Ca(BrO3)2,B正确;C.“沉溴”时发生反应:Ca(BrO3)2+BaCl2=Ba(BrO3)2↓+CaCl2,C正确;D.加入碳酸钠溶液后发生沉淀的转化:Ba(BrO3)2+Na2CO3BaCO3+2NaBrO3,则BaCO3的溶解度小于Ba(BrO3)2,D错误;故选D。10.下列有关晶体的说法不正确的是①晶体和非晶体最大的区别在于是否有固定的熔沸点②晶体中存在阳离子就必定存在阴离子③羰基铁常温下是一种黄色油状液体,该物质中含有配位键,属于分子晶体④含2.4g碳原子的金刚石晶体中共价键个数为0.4⑤正交晶型黑磷晶体与石墨类似,从其中剥离出单层黑磷需要破坏化学键⑥晶体(结构模型如图)中每个分子周围与它最近且等距的分子有12个A.①②⑤B.①②⑥C.②④⑤⑥D.①③⑤【答案】A【解析】\n【详解】①晶体与非晶体的本质区别在于是否有自范性,微粒在微观空间是否呈现周期性的有序排列,故错误;②在金属晶体中存在自由电子和阳离子,没有阴离子,故错误;③羰基铁常温下是一种黄色油状液体,熔沸点较低,故属于分子晶体,正确;④根据金刚石的结构可知,在金刚石晶体中每个碳原子以4个共价键与其他4个碳原子结合形成三维骨架结构,根据均摊法可知每个碳原子分得的共价键数目为2,含2.4g(0.2mol)碳原子的金刚石晶体中共价键的个数为0.4,故正确;⑤石墨晶体中,层与层之间的作用力为分子间作用力,从石墨中剥离石墨烯需要破坏分子间作用力,故从其中剥离出单层黑磷需要破坏分子间作用力,故错误;⑥以晶胞顶点上的C60为例,与之距离最近的分子在经过该点的面的面心上,这样的面有12个,所以这样的分子也有12个,故正确;故选A。二、选择题:本题共4小题,每小题4分,共16分。每小题有一个或两个选项符合题意,全部选对得4分,选对但不全的得2分,有选错的得0分。11.固体混合物中可能含有:K+、Na+、Cl-、、等离子,将该固体溶解所得到的溶液进行如下实验:下列说法正确的是A.该混合物可能K2CO3和NaClB.该混合物可能是Na2CO3和KClC.该混合物可能是Na2SO4和Na2CO3D.该混合物一定是Na2CO3和NaCl【答案】AB【解析】\n【详解】焰色反应显黄色,说明一定存在钠离子,可能有钾离子。加入过量的硝酸钡溶液产生白色沉淀,白色沉淀完全溶解在盐酸中,说明一定存在碳酸根,不存在硫酸根。滤液中加入硝酸酸化的硝酸银得到白色沉淀,说明含有氯离子,即一定存在Na+、Cl-、CO32-,一定不存在SO42-,可能含有K+;答案选AB。12.一种借助双极膜(它是由一张阳膜和一张阴膜复合制成的阴阳复合膜,该膜的特点是在直流电场的作用下,阴阳膜复合层间的H2O解离成H+和OH-并分别通过阳膜和阴膜,作为H+和OH-离子源)的电渗析制取NaOH和HCl溶液的装置如图所示。该装置工作时,下列说法错误的是A.1室中Na+数目增多B.3室流出液的pH小于7C.5室中NaOH溶液浓度变大D.6室中的电极反应为2H2O-4e-=4H++O2↑【答案】C【解析】【分析】根据电渗析制取NaOH和HCl溶液的装置如图所示,2室中Na+迁移到1室,2室中Cl-迁移到3室,双极膜中H+进入3室,3室的流出液中含盐酸;5室中Na+迁移到4室,6室中Na+迁移到5室,双极膜中OH-进入4室,4室的流出液中含氢氧化钠,据此分析。【详解】A.2室中Na+迁移到1室,A项正确;B.2室中Cl-迁移到3室,双极膜中H+进入3室,流出液中含盐酸,B项正确;C.5室中NaOH溶液浓度不变或减小,C项错误;D.6室中的电极上发生氧化反应:2H2O-4e-=4H++O2↑,D项正确。故选C。13.砷(As)、镓(Ga)\n等形成的化合物在现代工业中有广泛的用途,其中砷化镓是一种重要的半导体材料,晶胞结构如图所示,其熔点为1238℃,以下说法正确的是A.一个晶胞中As原子的个数为4B.As的配位数是2C.砷化镓、砷化铝、砷化硼的熔沸点逐渐降低D.砷化镓晶体中每个原子均形成4个共价键【答案】AD【解析】【详解】A.一个晶胞中As原子的个数为,故A正确;B.以晶胞右侧面As分析,左边有两个Ga相连,同理右边两个Ga相连,因此As的配位数是4,故B错误;C.砷化镓、砷化铝、砷化硼都是原子晶体,r(Ga)>r(Al)>r(B),因此砷化镓、砷化铝、砷化硼的键长逐渐减小,键能逐渐增大,则熔沸点逐渐升高,故C错误;D.根据砷化镓晶体分析,晶胞中每个原子均形成4个共价键,故D正确。综上所述,答案为AD。14.我国科学家成功利用人工合淀粉,使淀粉生产方式从农业种植转为工业制造成为可能,其原理如下所示。下列说法错误的是A.反应①的化学方程式为B.30g的b物质与足量银氨溶液反应可生成216gAgC.等质量的b与c物质完全燃烧,消耗氧气的量相同D.淀粉属于多糖,分子式为,是纯净物\n【答案】BD【解析】【详解】A.根据图中信息得到反应①的化学方程式为,A正确;B.根据关系式HCHO~4Ag,30g的b物质(物质的量为1mol)与足量银氨溶液反应可生成4molAg即432gAg,故B错误;C.b(HCHO)与c(HOCH2COCH2OH)通式相同,因此等质量的b(HCHO)与c(HOCH2COCH2OH)物质完全燃烧,消耗氧气的量相同,故C正确;D.淀粉属于多糖,分子式为,是混合物,故D错误。综上所述,答案为BD。三、非选择题:本题共4小题,共54分。15.硫脲[CS(NH2)2]是一种白色而有光泽的晶体,熔点为176~178℃,溶于冷水,可用作药物的原料等。实验室可用如图所示的装置(夹持、加热装置已略)制备少量的硫脲。回答下列问题:(1)装置A用于制取H2S气体,下列气体的制备也可在启普发生器中进行的是____(填标号)。a.锌粒与稀硫酸制备H2b.铜片与浓硫酸制备SO2c.石灰石与盐酸制备CO2d.高锰酸钾粉末与浓盐酸制备Cl2(2)装置B中盛放的适宜试剂是____。(3)装置C用于产品的制备,反应过程中以合适的流速通入H2S气体,反应温度控制在50℃,直至有少量晶体析出。①装置C中仪器W的名称是____。②NH2CN、Na2S在水中反应生成硫脲的化学方程式是____,通H2S的目的是____。\n(4)测定产品纯度的实验步骤如下:步骤I:称取ag产品溶解并转移到500mL容量瓶中定容后得溶液A;步骤II:吸取20.00mL溶液A于碘量瓶中,准确加入V1mLc1mol·L-1I2溶液和20.00mLNaOH溶液于暗处放置[发生反应:2NaOH+I2=NaIO+NaI+H2O,4NaIO+CS(NH2)2+H2O=CO(NH2)2+4NaI+H2SO4]步骤III:加100mL水及10.00mL盐酸摇匀(此时溶液接近中性,加盐酸的目的是使过量的NaIO和NaI反应生成I2),用c2mol·L-1Na2S2O3溶液滴定,接近终点时,加入3.00mL淀粉,继续滴定(发生反应:I2+2Na2S2O3=Na2S4O6+2NaI)至终点,消耗Na2S2O3溶液V2mL。若产品中的杂质不参加反应,则产品中CS(NH2)2的质量分数为_____(列出含c1、V1、c2、V2、a的计算式);若用Na2S2O3溶液滴定前不加稀盐酸中和,则滴定时消耗Na2S2O3溶液的体积将____(填“偏大”“偏小”或“不变”)。【答案】(1)ac(2)饱和NaHS溶液(3)①.三颈烧瓶②.③.与生成的NaOH反应再生成Na2S并稳定溶液的pH(4)①.②.偏小【解析】【分析】本题是一道无机物制备类的实验题,由装置A制备硫化氢,通过装置B除去硫化氢中的氯化氢,最后在装置C发生反应生成产物,尾气中的硫化氢通过装置D中的氢氧化钠来除去,以此解题。【小问1详解】启普发生器用于固体和液体反应不加热制备气体,且固体为块状不溶于水的,a.锌粒与稀硫酸制备H2,满足条件,可以用该装置制备,a正确;b.铜片与浓硫酸制备SO2,需要加热,不能用该装置制备,b错误;c.石灰石与盐酸制备CO2,满足条件,可以用该装置制备,c正确;d.高锰酸钾粉末与浓盐酸制备Cl2,该反应需要加热,不能用该装置制备,d错误;故选ac;【小问2详解】由装置A制备硫化氢,由于盐酸挥发,故其中会混入氯化氢,可用装置B除去氯化氢,故装\n置B中的试剂为饱和NaHS溶液;【小问3详解】①由图可知装置C中仪器W的名称是三颈烧瓶;②由题意可知NH2CN、Na2S在水中反应生成CS(NH2)2,根据元素守恒可知方程式为:;反应过程中生成了NaOH,为了保持pH的稳定,需要中和反应生成的NaOH,则需要通入H2S气体,故通入H2S的目的是:与生成的NaOH反应再生成Na2S并稳定溶液的pH;【小问4详解】滴定终点,碘单质消耗完全,结合I2+2Na2S2O3=Na2S4O6+2NaI可知,和Na2S2O2反应的I2的物质的量,步骤II消耗的I2的物质的量,由2NaOH+I2=NaIO+NaI+H2O,4NaIO+CS(NH2)2+H2O=CO(NH2)2+4NaI+H2SO4可知,所以溶液中CS(NH2)2的物质的量,则样品中CS(NH2)2的质量=,所以该样品中CS(NH2)2的质量分数,若用Na2S2O3溶液滴定前不加稀盐酸中和,则步骤III消耗的单质碘会减少,则滴定时消耗Na2S2O3溶液的体积将偏小。16.铁系元素是指铁、钴和镍3种元素,位于元素周期表中第VIII族,均为金属元素,在工业生产中有重要的作用。(1)基态铁元素的原子核外电子占据的轨道数目共_______个,基态钴元素的价电子排布式为_______。(2)铁系元素常常能和许多配位体形成配合物。①若一个配位体含有两个或两个以上的能提供孤电子对的原子,这种配位体就叫多齿配位体,其中有一个能提供孤电子对的原子为一齿,(羰基中的氧原子不能提供孤对电子),\nEDTA()是_______齿配位体,与铁离子形成配合物时的配位原子为_______,EDTA中所含元素的电负性由大到小的顺序为:_______。②铁系元素形成的很多配合物有特殊的颜色,可用于鉴定铁系元素。用检验时,若有存在会产生干扰,可加入掩蔽剂NaF,与结合形成更稳定无色配离子,该配离子的空间构型为:_______。(3)铁与镁组成的其中一种储氢合金的晶胞结构如图所示,其中铁原子和镁原子最近的距离是为anm,代表阿伏伽德罗常数。图中a处原子的坐标参数为_______,合金的密度为_______。(列计算式)【答案】(1)①.15②.(2)①.六②.N和O③.O>N>C>H④.(正)八面体(3)①.②.【解析】【小问1详解】基态铁原子的核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d64s2,占据的轨道数共1+1+3+1+3+5+1=15个;钴的核电荷数为27,基态钴元素的价电子排布式为3d74s2。【小问2详解】①若一个配位体含有两个或两个以上的能提供孤电子对的原子,这种配位体就叫多齿配位体,其中有一个能提供孤电子对的原子为一齿,羰基中的氧原子不能提供孤对电子,根据EDTA的结构可知,EDTA中的羧基中羟基上的4个氧原子、2个氮原子都能提供孤电子对,所以\nEDTA是六齿配合物。EDTA中含有C、H、O、N四种元素,电负性是原子对键合电子的吸引力,原子半径越小,核电荷数越多,电负性越大,则这四种元素的电负性由大到小的顺序为:O>N>C>H。②中铁有6个配位原子,则配离子的空间构型(为)正八面体。【小问3详解】根据晶胞结构图示可知,a处的镁原子的原子坐标参数为(,,);在一个晶胞中,铁原子位于顶点和面心,共有4个;镁原子在晶胞内部,共有8个,则一个晶胞的质量为g,铁原子和镁原子最近的距离是体对角线的四分之一,为anm,则晶胞边长为×10-7cm,一个晶胞的体积为(×10-7)3cm3,合金密度为g/cm3。17.研究碳及其化合物的资源化利用具有重要的意义。回答下列问题:(1)已知下列热化学方程式:反应Ⅰ:CO2(g)+4H2(g)=CH4(g)+2H2O(g)ΔH1=-164.9kJ/mol。反应Ⅱ:CO2(g)+H2(g)=CO(g)+H2O(g)ΔH2=+41.2kJ/mol则反应CH4(g)+H2O(g)=CO(g)+3H2(g)的ΔH3=_______kJ/mol。(2)在T℃时,将1molCO2和3molH2加入容积不变的密闭容器中,发生反应Ⅰ:CO2(g)+4H2(g)CH4(g)+2H2O(g),实验测得CO2的体积分数φ(CO2)如表所示:t/min01020304050φ(CO2)0250.230.2140.2020.2000.200①能判断反应CO2(g)+4H2(g)CH4(g)+2H2O(g)达到平衡的是_______(填标号)。A.CO2的消耗速率和CH4的生成速率相等B.混合气体的密度不再发生变化C.容器内气体压强不再发生变化\nD.混合气体的平均相对分子质量不再发生变化②达到平衡时CO2的转化率为_______%(结果保留三位有效数字)。(3)在T℃时,向容积为2L的恒容密闭容器中充入1molCO2和一定量的H2发生反应:CO2(g)+2H2(g)HCHO(g)+H2O(g)。达到平衡时,HCHO的分压与起始的关系如图所示:(分压=总压×物质的量分数)①起始时容器内气体的总压强为1.2pkPa,若5min时反应到达c点,v(H2)=_______mol/(L·min)。②b点时反应的平衡常数Kp=_______(kPa)-1(以分压表示)。③c点时,再加入CO2(g)和H2O(g),使二者分压均增大0.05pkPa,则H2的转化率_______(填“增大”“不变”或减小”)。【答案】(1)+206.1(2)①.CD②.33.3(3)①.0.1②.③.不变【解析】【小问1详解】反应Ⅰ:CO2(g)+4H2(g)=CH4(g)+2H2O(g)ΔH1=-164.9kJ/mol。反应Ⅱ:CO2(g)+H2(g)=CO(g)+H2O(g)ΔH2=+41.2kJ/mol根据盖斯定律Ⅱ-Ⅰ得CH4(g)+H2O(g)=CO(g)+3H2(g)的ΔH3=+41.2kJ/mol+164.9kJ/mol=+206.1kJ/mol。【小问2详解】①A.CO2的消耗速率和CH4的生成速率相等,均为正反应方向,不能判断正逆反应速率是否相等,A不符合题意;\nB.反应前后气体总质量不变,容器体积不变,所以密度ρ=是恒量,混合气体的密度不再发生变化,反应不一定平衡,B不符合题意;C.反应前后气体系数和不同,压强是变量,容器内气体压强不再发生变化,反应一定达到平衡状态,C符合题意;D.反应前后气体总质量不变,气体总物质的量是变量,所以平均相对分子质量M=是变量,混合气体的平均相对分子质量不再发生变化,反应一定达到平衡状态,D符合题意;故选CD。②反应达到平衡,CO2的体积分数为0.2,故;x=;达到平衡时CO2的转化率为=33.3%。【小问3详解】①起始时容器内气体的总压强为1.2pkPa,若5min时反应到达c点,c点HCHO的物质的量为x,,x=0.5mol,则反应消耗氢气的物质的量为1mol,v(H2)==0.1mol/(L·min)。②甲醛的压强为0.2pkPa,则二氧化碳的压强为0.2pkPa、氢气的压强为0.4pkPa、水蒸气的压强为0.2pkPa,b点时反应的平衡常数Kp=(kPa)-1。③c点时,再加入CO2(g)和H2O(g),使二者分压均增大0.05pkPa,Qc=,平衡不移动,故H2的转化率不变。18.化合物G是一种新型有机酰胺,在工业生产中有重要的作用,其合成路线如下:\n已知:②③(1)A中含有官能团的名称为_______,B的结构简式为:_______。(2)C→D的反应类型为_______,E的名称为_______。(3)写出D+F→G反应的化学方程式:_______。(4)芳香族化合物H是B的同分异构体,有三个取代基,能与溶液发生显色反应,1molH与足量Na反应产生2g,符合以上条件的H的同分异构体共有_______种,其中核磁共振氢谱的峰面积之比为1∶2∶2∶2∶3的结构简式(写出一种即可):_______。(5)参照上述合成路线,以、、为原料(无机试剂任选),设计制备的合成路线_______。【答案】(1)①.碳碳双键、醛基②.\n(2)①.取代反应②.硝基苯(3)(4)①.16②.或(5)。【解析】【分析】HCOCHO和CH3CHO反应生成A,A为HCOCH=CHCH=CHCHO;A和乙烯发生已知③反应的原理生成B,则B的结构简式为:;B和氢气加成碳碳双键变为碳碳单键,然后再和氧气反应被氧化生成C;【小问1详解】由已知①反应原理可知,HCOCHO和CH3CHO反应生成A,A为HCOCH=CHCH=CHCHO,故A中含有官能团的名称为碳碳双键、醛基;\nA和乙烯发生已知③反应的原理生成B,则B的结构简式为:;C→D的反应为已知②反应的原理,生成D;苯生成E硝基苯,硝基苯中硝基被还原生成F;F和D发生取代反应生成G;【小问2详解】由流程可知,C为,C→D反应为已知②反应的原理,生成D,故反应类型为取代反应;苯和浓硝酸在浓硫酸催化作用下生成硝基苯E,故E的名称为硝基苯;【小问3详解】硝基苯E在铁和氯化氢作用下生成F,F取代D中氯原子,发生取代反应生成G,反应为;【小问4详解】芳香族化合物H是B的同分异构体,则含有苯环;有三个取代基,能与溶液发生显色反应,1molH与足量Na反应产生2g(为1mol),则三个取代基可以为2个酚羟基和乙基,也可以为一个酚羟基、1个甲基、1个-CH3OH;\n若为2个酚羟基和乙基;2个酚羟基处于邻位,乙基有2种情况;2个酚羟基处于间位,乙基有3种情况;2个酚羟基处于对位,乙基有1种情况;若为一个酚羟基、1个甲基、1个-CH3OH;酚羟基、甲基处于邻位,-CH3OH有4种情况;酚羟基、甲基处于间位,-CH3OH有4种情况;酚羟基、甲基处于对位,-CH3OH有2种情况;合计共有16种情况;其中核磁共振氢谱的峰面积之比为1∶2∶2∶2∶3,则其中含有乙基和2个酚羟基且对称性较好,结构简式可以为:或;【小问5详解】由题干所给原料可知,首先苯甲醇氧化为苯甲醛,苯甲醛和乙醛发生已知①反应生成,和发生已知③反应生成;故合成路线为:。
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